????大孔吸附樹(shù)脂是近20年來(lái)廣泛應(yīng)用于天然產(chǎn)物有效成分,有效部位及有效部位群的分離純化新技術(shù),它是分離有機(jī)化合物尤其是水溶性化合物的有效手段,在天然產(chǎn)物化學(xué)組分的提純方面有獨(dú)特的作用。對(duì)天然產(chǎn)物制藥工業(yè)的現(xiàn)代化將起到極大的推動(dòng)作用。
??? 大孔吸附樹(shù)脂在抗生素、維生素、氨基酸、蛋白質(zhì)提純,生化制藥方面早已得到應(yīng)用。應(yīng)用大孔樹(shù)脂分離、純化天然產(chǎn)物提取液最早開(kāi)始于20世紀(jì)70年代末。研究結(jié)果顯示,在天然藥物的精制,天然產(chǎn)物有效成分與有效部位的分離、純化,中成藥的質(zhì)量控制等方面,大孔吸附樹(shù)脂已顯示出獨(dú)特的作用優(yōu)勢(shì)。如人參皂苷、三七皂苷、甜菊皂苷、甘草甜素、銀杏黃酮內(nèi)脂、山楂黃酮、黃芪皂苷、橙皮苷、大豆異黃酮、茶多酚、紅豆杉生物堿等化合物的分離,天然產(chǎn)物復(fù)方(如生脈注射液、六味地黃顆粒、舒肝止痛片、右歸煎液等)中有效成分的分離純化,效果得到充分肯定。
一、大孔吸附樹(shù)脂
1. 分類??
??? 大孔吸附樹(shù)脂的骨架結(jié)構(gòu)主要有苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯腈、異丁烯等,致孔劑有甲苯、石蠟,溶劑有汽油、煤油、碳醇、聚乙烯醇等,分散劑有明膠等,交聯(lián)劑有二乙烯苯等。由于骨架的不同致使樹(shù)脂的極性也不同,通常分為非極性樹(shù)脂、弱極性樹(shù)脂和極性樹(shù)脂。
??? 羅門(mén)哈斯XAD系列大孔吸附樹(shù)脂分別是以苯乙烯-二乙烯基苯、丙烯酸和酚醛為基材,分為非極性樹(shù)脂、弱極性樹(shù)脂和極性樹(shù)脂。根據(jù)樣品的極性區(qū)別,在醫(yī)藥及天然產(chǎn)物領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
2. 分離原理
??? 大孔吸附樹(shù)脂的吸附作用主要是通過(guò)表面吸附。表面電性或形成氫鍵等來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,大孔吸附樹(shù)脂具有很大的比表面積,主要通過(guò)分子間作用力對(duì)被吸附的分子建立于吸附作用,另一方面它具有一定的孔徑,不同分子大小的化合物經(jīng)過(guò)樹(shù)脂柱時(shí),樹(shù)脂又有一定的分子篩作用。不同極性、不同孔徑的樹(shù)脂對(duì)不同種類的化合物的選擇性不同,從而達(dá)到分離純化的目的。一般來(lái)說(shuō),對(duì)分子量相似的化合物,極性越少,吸附能力越強(qiáng),則越難洗脫下來(lái),極性越大,吸附能力越弱,則越易洗脫下來(lái)。對(duì)于極性相似的化合物,分子量越大,越易洗脫下來(lái)。由于樹(shù)脂與被分離成分之間的吸附為物理吸附,使得被吸附的物質(zhì)較易洗脫下來(lái),同時(shí)樹(shù)脂本身容易再生,因此,大孔吸附樹(shù)脂的應(yīng)用技術(shù)已為天然產(chǎn)物現(xiàn)代化關(guān)鍵技術(shù)之一。
3. 應(yīng)用
二、離子交換樹(shù)脂
1. 分類?
按照樹(shù)脂骨架:聚苯乙烯型樹(shù)脂、聚丙烯酸型樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂
按骨架的物理結(jié)構(gòu):凝膠型樹(shù)脂和大孔型樹(shù)脂
按樹(shù)脂的酸堿性:強(qiáng)酸性、弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂;強(qiáng)堿性、弱堿性陰離子交換樹(shù)脂
2. 分離原理
3. 應(yīng)用
可用于黃酮類、生物堿、有機(jī)酸、糖類化合物、氨基酸、抗生素、蛋白質(zhì)、酶和多肽等的分離。
一些抗生素提取純化所用的樹(shù)脂:
弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂:碳霉素、金霉素、卡那霉素、新霉素、桿菌肽、萬(wàn)古霉素等。
強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂:夾竹桃霉素、紅霉素。
弱堿性陰離子交換樹(shù)脂:先鋒霉素C。
強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂:新生霉素、土霉素、肉瘤霉素。
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